砂子里氯离子多了，混凝土里的钢筋就遭殃。氯离子渗透到钢筋表面破坏钝化膜，形成电化学腐蚀，体积膨胀撑裂混凝土。很多项目出过这种问题，泵房、桥墩、海工结构最典型。所以建筑用砂进场必须检氯离子，GB/T 14684-2022里规定的限量是：预应力混凝土≤0.02%，钢筋混凝土≤0.06%，素混凝土≤0.15%。超过限量的砂子不能用在相应部位，这条是强制性条款。
检氯离子主流方法就两个——化学滴定法和离子色谱法。滴定法是JGJ 52-2006附录里的老办法，硝酸银滴定，铬酸钾指示，设备成本低。但实际有几个坑：终点变色难把握，不同人判断能差0.005%；溴离子和碘离子也会反应造成结果偏高；有色溶液看不清终点。我见过两个化验员对同批砂做滴定，一个报0.023%，另一个报0.031%，差了三分之一。精度和重现性受人员操作影响大。
离子色谱法就稳当多了。把砂样水溶过滤后注入离子色谱仪，氯离子在色谱柱里按保留时间分离出来，电导检测器定量。按GB/T 14684-2022的附录A操作，检出限能到0.001%，重现性也好很多。我2018年在实验室用离子色谱法做了72批次砂样的平行测试，同一个样品的两次测量标准偏差在0.0012%以内，不像滴定法不同人操作差距那么大。离子色谱还能同时测出溴离子、硫酸根、硝酸根，一份样品出好几组数据。缺点是设备贵，一台离子色谱仪十几万到几十万，操作也比滴定复杂得多。但长远看，如果砂子进量大的话，设备投入摊到每批次的成本并不高。
实际项目怎么选？日常进料抽检用滴定法够了，速度快、成本低；海事工程或核电项目对氯离子控制极严的，必须上离子色谱。标准GB/T 14684-2022规定了仲裁法用离子色谱。掺海砂的问题这两年查得严，供应商把海砂洗一洗掺进河砂卖，滴定法勉强合格但不稳定。离子色谱看硫酸根——正常河砂0.05-0.10%，掺了海砂能到0.25%以上，两根峰一出就知道来源有问题。
今年广州一个项目，搅拌站用离子色谱检出一批河砂氯离子0.045%、硫酸根0.32%，正常河砂硫酸根在0.05-0.10%之间。数据合起来看，供应商承认掺了20%淡化海砂。指标在合格线边上，但海砂氯离子释放持续，长期对钢筋保护层不利。离子色谱一张图就能讲清来龙去脉——氯离子和硫酸根的峰面积一对比，砂子来源和掺假情况一目了然。
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